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国内外废旧电子电器中金银贵金属回收处理现状
导读: 河北国世华金银提炼技术网(www.guoshihua.com)15033062518总结:目前国内外对废旧电子电器的回收处理现状,并概述了现今所应用的回收废旧电子电器产品中贵金属的主要方法和新工艺。
随着我国近期电子产业和信息产业的迅猛发展,电子产品的生命周期不断缩短,废旧电子电器产品(WEEE)淘汰日趋频繁。根据《中国统计年鉴2006》的数据表明,到2005年,我国城镇和乡村电视机拥有率分别为134.8台/百户和84台/百户,电脑拥有率为41.5台/百户和2.1台/百户,手机拥有率为30.26部/百人。这些产品大多处于已经或即将报废的状态,由此产生的大量的废旧电子电器产品对环境造成很大影响,特别是电脑、显像管、手机、印刷电路板(PCB)等。这些产品中含有大量的重金属、PBB、PBDE、等有毒有害成分,处理不善将对环境造成严重的污染。而电子电器产品中含有许多可以资源化利用的材料,例如塑料、金属、贵金属、树脂纤维等。因此,回收利用废旧电子电器产品成为当前亟待解决的问题,引起了全社会的关注。
1.国内外废旧电子电器回收处理现状
目前,电子废弃物的大量产生已经对各国产生威胁。欧洲大多数国家己经建立相应的回收处理体系,并且致力于发展新的回收处理技术。特别是瑞士,是第一个实现工业化回收处理电子废弃物的国家。瑞士现有已安装的电脑315万台(平均每两人一台),99%的家庭有电冰箱,96%的家庭有电视机,其中2003年共有68000吨电子垃圾,占总垃圾量的2.6%。而瑞士电子垃圾有效的回收来自于SWICO和S.EN.S两个组织的有效管理。前者主要管理电子产品如:电脑、电视、收音机等,后者主要管理电器产品如:洗衣机、电冰箱、烤箱等。这两个回收组织系统通过和生产者、消费者、处理厂的合作,由ARF(Advance Recycling Fee)负责回收、运输的费用。有专门的公司把不同的电子垃圾带到不同的回收系统。
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日本于2001年4月在之前废旧资源的回收处理和有效利用的立法基础上制定了家用电器回收法(DHARL),对废旧电视、空调、电冰箱、洗衣机等的收集、运输、回收加以规范。这四种产品占总废旧电器的80%,占总固体废弃物的2%。日本对废旧电子电器的回收义务规定为生产者或进口者。而在日本全国有两大团体进行回收处理工作,他们由东芝、胜利者、三菱、夏普、三洋等工业公司组成。每年共有60万吨的废旧电子电器被收集,送往回收处理工厂分类、拆除,有价值的材料被回收循环利用。
德国采取在政府的监管下,授权第三方非赢利组织统一组织、协调和监控的运作模式。由德国联邦环境保护署(UBA)授权废旧电器登记基金会(EAR,由23个电子电器生产商和3个协会联合成立的行业非赢利性组织),履行中立的结算中心、注册机构和信息报告的职责:生产商注册:收集、计算、汇总生产商的市场份额并向UBA报告:接收由市政回收点发出的废弃电子产品提取通知,同时向生产商或指定第三方发出提取通知;监督生产商对提取的废弃电子电器产品实施有效处理等相关活动。市政当局公共废物管理机构负责免费收集家用废弃电子电气产品,收集费用由市政当局承担;生产商负责为公共回收点免费提供回收容器,私人家庭不再承担丢弃电子电器垃圾所付费用:运输、处理费用由生产商或进口商承担,生产商或进口商也可指定自己的合约运输公司和处理公司承担。生产者负责组织和协调从市政回收点开始的电子废弃物的登记接收、从回收点到处理厂的运输事宜。根据生产商或进口商每一类产品的现有市场份额分担实际发生的废弃电子电器产品处理费用,在生产商或进口商环节由EAR负责统一收集和支付。
我国目前正处于电子废弃物高速增长期,但是我国电子废弃物回收利用的制度和技术仍处在相对较低的水平,因此我国家电回收任重道远。从立法角度,国家环境保护总局会同4个部门早在2006年8月发布的《废弃家用电器与电子产品污染防治技术政策》,《循环经济法》的草案在2008年己经出台,《废旧家电及电子产品回收处理管理条例》征求意见稿也己经亮相,有望年内出台。这使得我国废旧家电回收处理有了法律依据,向正规迈进。同时,打通废旧电子电器回收渠道,解决回收费用问题也是急需解决的问题。2005年,海尔集团和青岛新天地投资公司合资成立了青岛新天地生态循环科技有限公司,这是我国首个无害化回收利用试点示范项目。但今年年初该项目却因收不到原料而陷入“无米之炊”的困境。顺德一家家电企业认为:“废旧家电回收的成本是非常高的,谁来承担这部分费用?对于本就微利的家电企业来说根本无力承担,而且家电回收的技术也不是很成熟。”
2.从废旧电子电器中回收贵金属的方法
目前我国对电子电器废弃物处理的缺失一方面是制度不健全,另一方面回收电子电器废弃物成本高,经济效益低才是制约这个行业发展的根本原因。因此,除了制定有效合理的回收处理制度,应用经济的回收工艺才能正常持续的把废旧电子电器回收产业化。
2.1废旧电子电器产品的回收价值
电子电器废弃物中含有多种可供回收再利用的材料,丹麦技术大学的研究结果显示:1t随意收集的电子板卡中含有大约272.4kg塑料、129.8kg铜、0.45kg黄金、40.9kg铁、29.5kg铅、20kg镍和10kg锑,如果能回收利用,仅这0.45kg黄金就价值6000美元。因此回收其中的贵金属在整个回收环节中是最能产生经济效益。而在各种废弃物中,印刷电路板(PCB)、集成电路块(IC)、电阻感应电容电路等许多电子元、器件中都含有贵金属。其存在形式是金或钯镀层、金连接细丝、发光糊剂、混合金属与合金(包括铂族金属)。目前,从电子废料中回收贵金属,主要是从废计算机和废印刷电路板中回收贵金属。回收最多的是金、银。
2.2从废旧电子电器中回收贵金属的传统方法
电子电器废弃物一般是先经过预处理工艺,手工拆解与分类。经过手工和机械辅助拆解,各种电子元器件得以分离,对可以可在使用的部分可以进行可靠性检测后重复使用,对有毒有害的部分单独处理。拆解后就可以进行回收处理。目前处理电子废弃物的方法主要有:火法冶金、湿法冶金和机械破碎。
火法冶金是最早用于从废旧家电中提取贵金属的技术,主要有焚烧熔出工艺、高温氧化熔炼工艺、浮渣技术、电弧炉烧结工艺等。此法回收效率高、简便,但容易产生废气、废渣二次污染,且能耗大,设备昂贵。
湿法冶金始于国外70年代,废弃物颗粒在酸性或碱性条件下浸蚀。浸出液再经过萃取、沉淀、置换、离子交换、过滤以及蒸馏等一系列过程最终得到高品位及高同收率的金属。湿法冶金处理过程中要使用强酸和有剧毒的氰化物等,产生的废液含有重金属、氰化物等物质,废水处理成本高。
利用各组分间的物理性质差异进行分选的机械处理方法存在着成本低,操作简单,不易造成二次污染,易实现规模化等优势。目前的机械处理方法主要包括拆解、破碎、分选以及处理后物质再经过冶炼、填埋、焚烧,最终获得金属、塑料、玻璃等再生原材料。机械法一般是先通过破碎机把物料破碎到合适的粒径,在通过磁选、风选、电选、浮选对各种材料加以分离。一般经过机械法后,还会联用其他方法对金属、贵金属加以进一步的提炼。
2.3从废旧电子电器中回收贵金属的新方法
2.3.1电解过滤法
在一定的PH、温度、电解质的条件下,通过电解反应,使阳极上废旧电子电器的金属的各种成分得以分离,活性强的先溶解,活性弱的则沉淀。然后在不同电压下分别过滤回收。这种方法即可用于普通金属回收,也可用于贵金属回收。生产过程会产生废水污染,且能耗较大。
2.3.2吸附法
通过吸附材料对废旧电子电器的含贵金属料液进行吸附。卢业玉等利用黄原酯棉吸附回收废弃电子电路板中的金,回收率在85%左右,回收的金纯度为99.59%。此种方法工艺简单,污染小,回收纯度高。
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2.3.3微生物浸取法
利用三价铁离子的氧化性将废料中贵金属合金中的其它金属氧化溶解使贵金属裸露出来便于回收,还原的二价铁离子被细菌氧化再用于浸取。还有一种方法是利用菌体细胞通过络合、沉积、氧化还原、离子交换等作用对贵金属离子吸附,然后把细胞回收起来,提取其中的贵金属。Pethkar等人用处理好的家禽羽毛包埋牙支状枝孢霉,此固定化细胞吸附Au3+的能力较强,在酸性条件下(PH=1~5),吸附率达88%,吸附量达110mg/g。
3.结语
我国废旧电子电器产品近年的急剧增加给回收处理此类固废带来很大的考验。在国家逐步重视电子垃圾的背景下,国内出现了一批专门从事回收废旧电子电器的企业,但大多运营不佳。
目前我国回收废旧电子电器产品主要存在的问题是回收渠道不畅,回收成本过高,制度法律不完善。但是现在正有一大批企业正在研究回收的工艺方法和设备,如浙江丰利粉碎设备有限公司研发的FXS废旧电子线路板回收处理成套设备于2004年底通过鉴定,周全法等人研制的“电子电气废料资源再生利用——回收线路板中贵金属的湿法新工艺”也己经投产应用,并且在相关制度和立法的完善下,废旧电子电器产品回收处理会越来越有价值。
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